涂料用助劑締合型增稠添加劑
涂料用助劑又稱涂料添加劑。廣義上講,助劑是泛指 某些材料在生產(chǎn)和加工過程中為改進(jìn)生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品的 性能而加入的輔助物質(zhì)。狹義上講,加工助劑是指那些為 改善某些材料的加工性能和最終產(chǎn)品的性能而分散在材 料中,對(duì)材料結(jié)構(gòu)無明顯影響的少量化學(xué)物質(zhì)。涂料助劑 被認(rèn)為是涂料產(chǎn)品的一類重要組成材料,它可以改進(jìn)生產(chǎn) 工藝、改善產(chǎn)品性能,提高涂料施工性能、減少對(duì)環(huán)境的 污染,并有助于開發(fā)新型涂料的特殊功能,推出各種功能 性涂料。作為涂料原材料的一部分,助劑的用量雖然很少 (通常少于5%),但往往可以用來解決生產(chǎn)過程中出現(xiàn)的許 多問題,對(duì)提高和改善涂料及涂膜的性能起到十分關(guān)鍵的 作用,而且還可以改善涂料的施工性能,因而是涂料生產(chǎn)和施工中必不可少的成分。
締合型增稠劑
締合型增稠劑是疏水締合型水溶性聚合物,一般是指 在線性親水性大分子鏈上帶有少量疏水基團(tuán)的水溶性聚 合物,可以是丙烯酸酯聚合物、纖維素醚或高質(zhì)量非離子 型產(chǎn)品用聚乙二醇酯等,此外還有梳狀締合型增稠劑等。其利用疏水改性聚合物可分別調(diào)整高、低剪切速率時(shí)的黏 度,克服了膠態(tài)分散體在剪切速率低時(shí)黏度往往偏高,使 涂料的流動(dòng)性和流平性變差,而剪切速率高時(shí)黏度往往偏 低,使涂料不能順利地從輥涂機(jī)轉(zhuǎn)移到被涂物上的缺點(diǎn)。 締合型增稠劑的優(yōu)點(diǎn)是:有流平性、改善抗飛濺性、好的 抗流掛性、比羥乙基纖維素(HEC)有更好的光澤、成膜性能好、更易結(jié)合(通常是液體)、有抗霉性等;其缺點(diǎn)是:pH 值敏感性、表面活性劑的親水親油平衡值(HLB值)敏感性、 對(duì)表面活性劑類型敏感性、對(duì)乳膠漆粒徑敏感性、對(duì)乙二 醇類型的敏感以及對(duì)水的敏感性增加。同時(shí),熱穩(wěn)定性也 不可預(yù)測,這時(shí)需要正確使用表面活性劑和分散劑,但配 方需要重新測試
締合型增稠劑通常用作乳液分散或膠粘溶液。當(dāng)使用 這類增稠劑時(shí),開始最好用供應(yīng)商推薦的配方,直至對(duì)增稠劑的功用很熟悉。
(1)疏水性改性丙烯酸酯增稠劑通常是指疏水改性堿 溶脹型乳液(HASE)。
堿溶脹型增稠劑可分為2類:締合型的(HASE)和非締 合型的(ASE)。非締合型增稠劑(ASE)是聚丙烯酸鹽堿溶脹型 乳液,能夠增稠水相,這類增稠劑如Tego公司的ViscoPlus 3030。締合型疏水改性堿溶脹 乳液型(HASE)增稠劑具有增稠水相和分散相兩相。此類增 稠劑在非締合型堿溶脹增稠劑的分子主鏈上引入了疏水 基團(tuán),可與體系中具有疏水表面的顆粒(乳膠粒子和表面改 性的顏填料粒子)發(fā)生吸附締合作用,形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),達(dá)到增稠效果。此類增稠劑在供貨狀態(tài)下為酸性,被堿中和后 (pH值>8)產(chǎn)生大量羧酸根離子,分子鏈展開并且疏水基團(tuán) 釋放出來,最終黏度是由水相增稠與分散相增稠共同提供 的。常用的HASE締合增稠劑平均相對(duì)分子質(zhì)量在 200 000~250 000之間。這種共聚物是通過常規(guī)的半連續(xù) 乳液聚合來制備,甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和締合大單體 的組成保持在49.05︰50.04︰0.91(質(zhì)量比)。所用的締合大 單體的結(jié)構(gòu)是由一端與烷基疏水基團(tuán)相連,另一端與乙烯 可聚合基團(tuán)相連的聚氧乙烯鏈組成。
(2)非離子疏水改性乙氧基聚氨酯共聚物(HEUR)。
一般僅是指締合型聚氨酯(PU)增稠劑。該增稠劑具有 優(yōu)異的成膜性能、流平性、能減少飛濺和非絮凝增稠機(jī)理。在低剪切力下,PU締合增稠劑給予乳膠涂料較高的黏度增 長,可防止沉降和流掛;但是隨著剪切力的增加,黏度增 加變化平緩,這樣較低的黏度則便于施工。此外PU締合增 稠劑適用于低VOC體系,因此作為流變助劑具有廣闊的前 景。PU締合增稠劑的分子結(jié)構(gòu)中含有親水和親油基團(tuán),可 以形成很多個(gè)膠束。對(duì)于每個(gè)增稠劑分子而言它至少含有 兩個(gè)親油基團(tuán)和一個(gè)親水鏈段(親水鏈段連接著兩個(gè)親油 基團(tuán))。而分子中的親油基團(tuán)就像一個(gè)錨基吸附在乳液或顏 填料粒子的表面,它對(duì)于增稠有著重要的影響。分子中親 水的聚醚鏈段像一根繩子將兩個(gè)粒子牽連在一起,而當(dāng)它 與多個(gè)乳膠粒子作用時(shí),就形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),這種狀態(tài) 束縛了乳膠粒子在水中的自由運(yùn)動(dòng),同時(shí)也限制了水及顏 填料粒子的運(yùn)動(dòng),給整個(gè)體系運(yùn)動(dòng)帶來了阻力,從而促使 黏度增加。PU締合增稠劑與粒子的締合程度取決于親油基 團(tuán)的特性和粒子的表面性質(zhì)。值得關(guān)注的是新型技術(shù)減少 了著色過程中黏度損失。HEUR非離子型增稠劑具有優(yōu)異的 流平性、不含溶劑且黏度穩(wěn)定。
HEUR對(duì)水相的增稠作用相對(duì)較弱,加之價(jià)格較貴,所 以常與堿溶脹增稠劑配合使用。
還有一類與HEUR性能相似的增稠劑,疏水改性聚醚 增稠劑(HMPE)。該類增稠劑的產(chǎn)品有Tego ViscoPlus 3030、 ViscoPlus 3060和 ViscoPlus 3010。
(3)由于HEUR增稠劑有這樣或那樣的缺陷,又研發(fā)了 疏水改性乙氧基聚氨酯流變改性堿溶脹型乳液增稠劑 (HEURASE)。
通過乳液聚合羧基功能單體、非水溶性單體和疏水終 端乙氧基氨基甲酸酯單體制備堿溶性加成三元共聚物。其 比例不同可以得到具有不同性能的產(chǎn)品。當(dāng)添加堿性物質(zhì) (如氫氧化銨),聚合物會(huì)膨脹,變得不但可溶而且能很方 便地與水相結(jié)合。 HEURASE型增稠劑(水溶性聚合物)聚合物間有相對(duì)長的 鏈,還有許多羧基陰離子分散在聚合物主鏈上。這種類型的 增稠劑可以相互混合,得到流變性能相對(duì)獨(dú)特的涂料。
(4)氨基締合型增稠劑。 一種新型的締合型增稠劑叫疏水改性乙氧基化氨基 樹脂增稠劑(HEAT)。其將特種氨基樹脂變成可接4個(gè)封端 疏水基,但這4個(gè)反應(yīng)點(diǎn)的活性是不一樣的。在正常的疏 水基加量時(shí),只有2個(gè)接上封端疏水基,這樣合成的疏水 改性氨基增稠劑和HEUR沒有多大區(qū)別; 若加入較多的疏水基,如達(dá)8%,調(diào)節(jié)反應(yīng)條件,可生產(chǎn)出 具有多個(gè)封端疏水基的氨基增稠劑。這種疏水改性氨基增 稠劑能防止配色時(shí),由于加入的色漿帶入大量表面活性劑 和二醇類溶劑而造成涂料黏度下降的問題。
(5)疏水改性羥乙基纖維素(HMHEC)是纖維素增稠劑。
其屬于締合型增稠劑,自然界存在的纖維素是非水溶性的??赏ㄟ^用親水 性取代基(如羥基基團(tuán))的化學(xué)反應(yīng)使纖維素變成水溶性。在原水相增稠的基礎(chǔ)上又具有締合增稠作用,能與乳膠粒 子、表面活性劑以及顏料和填料交互作用,這種類型的涂 料在高剪切率下有更高的黏度,因此涂膜更好。在纖維素 增稠劑里將做詳細(xì)介紹。
(6)改性聚脲增稠劑。
Tego公司開發(fā)了改性聚脲增稠劑。它的增稠機(jī)理是既 有氫鍵的作用,也有端基的締合作用。與一般增稠劑比較,它的防沉降和抗流掛性能好。根據(jù)端基的不同極性,改性 聚脲增稠劑可分為三種:低極性聚脲增稠劑、中極性聚脲 增稠劑和高極性聚脲增稠劑。前二種用于溶劑型涂料增 稠,而高極性聚脲增稠劑既可用于高極性溶劑型涂料中, 也可用于水性涂料增稠。低極性、中極性和高極性聚脲增稠劑。
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以上就是涂料用助劑締合型增稠添加劑,希望對(duì)大家有所幫助。
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