水性聚氨酯:制備中常用原料與合成方法
隨著這幾年水性聚氨酯發(fā)展迅速,使得水性聚氨酯原料種類日漸豐富起來。由于水性聚氨酯合成與技術(shù)特點,用于水性聚氨酯的原料與聚氨酯彈性體還是存在一些區(qū)別。從有關(guān)文獻資料分析,制備水性聚氨酯常用的原料有三大類。
一:聚合物多元醇
制備水性聚氨酯常用的聚合物多元醇主要以聚醚二醇、聚酯二醇為主,另外也有使用聚醚三醇、低支化度聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇等聚合物多元醇。
1)聚醚型水性聚氨酯乳液特點是低溫柔順性好,耐水解性較好。比較常用的聚氧化丙烯二醇(PPG),且價格比聚酯二醇低,缺點是附著力低,力學(xué)性能差;聚四氫呋喃醚二醇制得水性聚氨酯乳液的聚氨酯機械強度及耐水解性均較好,但價格較高,而且聚四氫呋喃二醇型水性聚氨酯乳液,與基材粘結(jié)力不夠理想,因而也限制了它的廣泛使用。
2)聚酯型水性聚氨酯乳液特點是強度高、粘接力好,但由于聚酯本身的耐水解性能比聚醚差,故采用一般原料制得的聚酯型水性聚氨酯,其貯存穩(wěn)定期較短。
二:二異氰酸酯
制備水性聚氨酯乳液常用的二異氰酸酯有芳香族二異氰酸酯:TDI、MDI等;有脂肪族、脂環(huán)族二異氰酸酯有:IPDI、HDI、H12MDI等。由它們制成的聚氨酯水性乳液,耐水解性比芳香族二異氰酸酯制成的聚氨酯高,因而水性聚氨酯產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性好。
三:擴鏈劑
制備水性聚氨酯常用的擴鏈劑有兩類:
1)1,4-丁二醇、乙二醇、一縮二乙二醇、己二醇、乙二胺、二亞乙基三胺等;
2)親水性擴鏈劑:二羥甲基丙酸(DMPA)、二羥甲基丁酸(DMBA)、二羥基半酯等。
四:水性聚氨酯合成方法
1。溶液法(亦稱丙酮法)
把端異氰酸基預(yù)聚體溶于低沸點能與水互溶的溶劑中(丙酮最常用,因此此方法亦稱丙酮法),與親水性官能基的化合物反應(yīng),生成聚氨酯離聚物,加水?dāng)嚢鑼崿F(xiàn)相轉(zhuǎn)移,蒸餾法回收丙酮,得水性聚氨酯乳液。
2。預(yù)聚體分散法
工藝過程第一步是先合成端-NCO基預(yù)聚體,再植入離子基,使成為離子性齊聚物,再加入水強烈高速攪拌。此時,聚氨酯預(yù)聚體形成水分散液和端-NCO基與水進行擴鏈反應(yīng)同時發(fā)生。加入二元胺作擴鏈劑可以減少-NCO與水反應(yīng)的幾率,使得最終生成聚氨酯-脲的水分散液。
3。熔融分散法
將聚酯或聚醚二醇、叔胺和異氰酸酯在熔融狀態(tài)下制取預(yù)聚體,用過量的尿素終止生成親水的雙縮二脲離聚物,再把分散于甲醛水溶液中,發(fā)生羥甲基化反應(yīng),生成羥甲基雙雙縮二脲聚氨酯齊聚物,用水稀釋即可得到聚氨酯雙脲乳液。此法反應(yīng)容易控制,不需要高速強力攪拌裝置,即可制得顆粒細(xì)而均勻的穩(wěn)定分散乳液。
此外制備水性聚氨酯的方法還有酮亞胺法(Ketimine)、酮吖嗪法(Ketazine)。
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